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SBR對(duì)負(fù)極極片和電池膨脹的影響-壓力化成夾具

摘要:東莞市華合贏電子科技有限公司,對(duì)于石墨負(fù)極體系來(lái)說(shuō),粘結(jié)劑的使用已經(jīng)比較成熟了,例如CMC和SBR體系,LA系粘結(jié)劑等。負(fù)極片作為鋰離子的承載體,需要保持足夠的穩(wěn)定性,這樣在長(zhǎng)期的使用過(guò)程中才能夠不脫落,不失效。但是,我…

對(duì)于石墨負(fù)極體系來(lái)說(shuō),粘結(jié)劑的使用已經(jīng)比較成熟了,例如CMC和SBR體系,LA系粘結(jié)劑等。負(fù)極片作為鋰離子的承載體,需要保持足夠的穩(wěn)定性,這樣在長(zhǎng)期的使用過(guò)程中才能夠不脫落,不失效。但是,我們常常遇到的問(wèn)題是石墨負(fù)極極片掉料、厚度反彈大等等。由于負(fù)極極片膨脹對(duì)電池的循環(huán)性能、內(nèi)阻等具有重要的影響,所以不得不考慮負(fù)極極片膨脹的程度。今天就從粘結(jié)劑的角度,講講其對(duì)負(fù)極極片膨脹的影響。


首先來(lái)介紹下CMC和SBR的基本情況。CMC( 羧甲基纖維素鈉) 是一種高分子纖維素醚,SBR( 丁苯橡膠) 是丁二烯和苯乙烯無(wú)規(guī)共聚得到的高分子聚合物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,CMC 的水溶液粘稠、穩(wěn)定性好,但單獨(dú)使用制備的極片很脆,難以涂布; SBR 是一種高彈性材料,其水乳液為小分子線性鏈狀乳液,粘結(jié)力強(qiáng)但乳液粘度較小、不易分散; CMC 和 SBR 一定比例混合使用可以互相彌補(bǔ)缺陷從而得到非常好的涂布性能,其中 CMC主要起增稠作用。

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負(fù)極極片的反彈主要與材料的物理性質(zhì)有關(guān)系,例如彈性模量、斷裂強(qiáng)度、延伸率等等。CMC在負(fù)極漿料中主要起到增稠的作用,而且其是脆性的,單獨(dú)使用不足以滿(mǎn)足負(fù)極片的粘結(jié)性要求。SBR起到了較強(qiáng)的粘結(jié)作用,也正是因?yàn)镾BR的高彈性,在輥壓過(guò)程后,負(fù)極片會(huì)有較大程度的厚度反彈。通常來(lái)說(shuō),SBR的彈性模量和強(qiáng)度越高,負(fù)極膨脹率越低。在賀雨雨的試驗(yàn)研究中,其對(duì)SBR分別進(jìn)行了羧基化處理和羥基化處理,通過(guò)做成全電池后對(duì)極片和電池的反彈進(jìn)行了研究。試驗(yàn)結(jié)果表明:

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經(jīng)過(guò)羥基化處理的SBR,用于鋰離子電池中后,無(wú)論是常溫(25 ℃ )擱置膨脹率、滿(mǎn)電態(tài)膨脹率、空電態(tài)膨脹率,還是循環(huán)后的滿(mǎn)電態(tài)膨脹率,極片的膨脹率均是最低的,其原因是經(jīng)過(guò)羥基化處理的SBR的彈性模量和強(qiáng)度均高于未處理的SBR和羧基化后的SBR。


當(dāng)電池處于不同壓力化成夾具壓住的狀態(tài)時(shí),其體積厚度大小是不同的,之前發(fā)過(guò)的文章中對(duì)電池的厚度進(jìn)行了詳細(xì)解釋?zhuān)?a target="_blank" data-itemshowtype="0" data-linktype="2" hasload="1" style="margin: 0px; padding: 0px; color: rgb(87, 107, 149); text-decoration-line: none; -webkit-tap-highlight-color: rgba(0, 0, 0, 0); cursor: pointer; max-width: 100%; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important;">【技術(shù)π】深度剖析鋰離子電池鼓脹原因。在常溫?cái)R置階段,其厚度主要受極片中材料的物理性質(zhì)影響,彈性模量越大其反彈越小,變化就越小。當(dāng)電池處于滿(mǎn)電態(tài)時(shí),由于鋰離子嵌入石墨層狀結(jié)構(gòu)中間,極片的厚度變大。當(dāng)電池經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期循環(huán)之后,由于鋰離子反復(fù)的脫嵌于正負(fù)極材料之間,石墨本身的層狀結(jié)構(gòu)也會(huì)發(fā)生變化。石墨負(fù)極在長(zhǎng)期循環(huán)過(guò)程中可能發(fā)生的變化,主要體現(xiàn)在石墨層玻璃、層間距變大等。在楊麗杰的研究中,分別對(duì)未裝配、600、700、800、900 和1000 次循環(huán)后的石墨負(fù)極進(jìn)行XRD測(cè)試,結(jié)果如下圖所示。根據(jù)Bragg 方程和Scherrer 公式,可以計(jì)算出石墨材料在(002)晶面方向上的層間距d002、石墨化程度、晶粒尺寸Lc,以及晶粒尺寸La。可知循環(huán)過(guò)后的極片也會(huì)出現(xiàn)厚度上的增大。

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BR的彈性模量越大,極片厚度反彈越小,在電池長(zhǎng)期的充放電過(guò)程中,內(nèi)部結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定越有利于使用壽命的延長(zhǎng)。我們?cè)陔姵夭牧线x型開(kāi)發(fā)過(guò)程中要優(yōu)先挑選彈性模量大、斷裂強(qiáng)度高的粘結(jié)劑,此外在材料配比調(diào)整過(guò)程中盡量降低SBR的使用量,這樣可以大大提高電池的循環(huán)壽命。但是需要特別注意的是SBR用量太少容易造成極片粘結(jié)力低,在輥壓過(guò)程中易掉料,粘輥等,對(duì)于電池的后期性能也是不利的。


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