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化成階段對SEI膜形成的影響

摘要:化成過程中使用華合贏壓力化成鐵夾能有效形成SEI界面層,提高電芯循環(huán)性能與使用壽命,即鐵夾化成工藝可使極片孔隙與電解液更好的吸收。

為什么要化成?

電池制造后,通過一定的充放電方式將其內(nèi)部正負極物質(zhì)激活,改善電池的充放電性能及自放電、儲存等綜合性能的過程稱為化成。

什么是化成?

·      鋰電芯的化成是電池的初使化,使電芯的活性物質(zhì)激活,即是一個能量轉(zhuǎn)換的過程。

·      鋰電芯的化成是一個非常復雜的過程,同時也是影響電池性能很重要的一道工序,因為在Li+第一次充電時,Li+第一次插入到石墨中,會在電池內(nèi)發(fā)生電化學反應在電池首次充電過程中不可避免地要在碳負極與電解液的相界面上、形成覆蓋在碳電極表面的鈍化薄層,人們稱之為固體電解質(zhì)相界面或稱SEI(SOLID ELECTROLYTE INTERFACE)。

·      SEI膜的形成一方面消耗了電池中有限的鋰離子,這就需要使用更多的含鋰正極極料來補償初次充電過程中的鋰消耗另一方面也增加了電極/電解液界面的電阻造成一定的電壓滯后。

SEI膜形成機制

⑴ 在一定的負極電位下,電極/電解液相界面的鋰離子與電解液中的溶劑分子等發(fā)生不可逆反應;

⑵ 不可逆反應主要發(fā)生在電池首次充電過程中;

⑶ 電極表面完全被SEI膜覆蓋后,不可逆反應即停止;

⑷ 一旦形成穩(wěn)定的SEI膜,充放電過程可多次循環(huán)進行

SEI膜組成成分

·      正極確實也有層膜形成,只是現(xiàn)階段認為其對電池的影響要遠遠小于負極表面的SEI,因此本文著重討論負極表面的SEI膜(以下所出現(xiàn)SEI膜未加說明則均指在負極形成的)。

·      負極材料石墨與電解液界面上通過界面反應能生成SEI ,多種分析方法也證明SEI 膜確實存在,厚度約為100120nm ,其組成主要有各種無機成分如Li2CO3 LiF、Li2OLiOH 等和各種有機成分如ROCO2Li 、ROLi 、(ROCO2Li) 2 等。

·      烷基碳酸鋰和Li2CO3均為3.5V前形成SEI膜的主要成分,烷基碳酸鋰和烷氧基鋰為3.5V后形成SEI膜的主要成分。

化成氣體產(chǎn)生與電壓關系

     化成過程中其產(chǎn)氣總量于電壓3.0V處最大,而當化成電壓大于3.5V,則產(chǎn)生的氣體就迅速減少.化成電壓小于2.5V,產(chǎn)生的氣體主要為H2CO2;隨著化成電壓的升高,3.0V~3.8V的范圍內(nèi),氣體的組成主要是C2H4,超出3.8V以后,C2H4含量顯著下降,此時產(chǎn)生的氣體成分主要為C2H6CH4.其中,3.0V~3.5V之間為SEI層的主要形成電壓區(qū)間.而在這一電壓區(qū)間,產(chǎn)生的氣體組分主要為C2H4.因此可以認為,這時SEI層的形成機理主要是電解液溶劑中EC的還原分解.

SEI膜形成中的主要化學現(xiàn)象

·      在電池化成的過程中不僅僅是電能與化學能的轉(zhuǎn)換,同時也伴隨著熱能的轉(zhuǎn)化;在化成中的化學反應產(chǎn)生的氣體包括H2,CO,CO2,C2H4,CH4,C2H6· · · ,所以在化成時電芯都有一個氣囊,目的就是排出化成中產(chǎn)生的氣體。

·      SEI膜形成的質(zhì)量、穩(wěn)定性、界面的優(yōu)化是決定電池壽命不可忽視的重要因素。

化成過程中使用華合贏壓力化成鐵夾能有效形成SEI界面層,提高電芯循環(huán)性能與使用壽命,即鐵夾化成工藝可使極片孔隙與電解液更好的吸收。

華合贏壓力化成鐵夾特點:

1、能保證每塊電池平整度和厚度一樣,提高電池厚度一致性。

2、使用壓力化成鐵夾可防止電芯脹包變形,與現(xiàn)在一般使用的燕尾夾、亞克力板、電木板相比,鐵夾力度更大,可承受40KG力;鋼化玻璃硬度更強,永不變形。

3、可縮短化成時間。

4、操作方便、快捷,平均每分鐘可上夾15個電芯。

5、可取代冷熱壓工藝,有效形成SEI界面層,提高電芯循環(huán)性能與使用壽命,即鐵夾化成工藝可使極片孔隙與電解液更好的吸收。

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